Togni-Reagenz II
 | |
| Namen | |
|---|---|
| Bevorzugter IUPAC-Name 1- (trifluormethyl) -1λ 3, 2-benziodoxol-3 (1 H) -on | |
| Andere NamenTognis Reagenz II;Togni-Reagenz 2 | |
| Kennungen | |
| CAS-Nummer |
|
| 3D-Modell ( JSmol ) | |
| ChemSpider |
|
| ECHA InfoCard | 100.214.822  |
| PubChem CID | |
| UNII | |
| CompTox Dashboard ( EPA) | |
InChI
| |
LÄCHELN
| |
| Eigenschaften | |
| Chemische Formel | C 8 H 4 F 3 I O 2 |
| Molmasse | 316,018 g mol –1 |
| Aussehen | farbloser kristalliner Feststoff |
| Schmelzpunkt | 122,4–123,4 ° C (252,3–254,1 ° F; 395,5–396,5 K) |
| Löslichkeit in Wasser | löslich in Methylenchlorid, Chloroform, Acetonitril, Methanol, Ethanol, Aceton |
| Gefahren | |
| GHS-Piktogramme |  |
| GHS Signalwort | Warnung |
| GHS-Gefahrenhinweise | H315, H319, H335 |
| GHS-Sicherheitshinweise | P261, P264, P271, P280, P302 + 352, P304 + 340, P305 + 351 + 338, P312, P321, P332 + 313, P337 + 313, P362, P403 + 233, P405, P501 |
| Sofern nicht anders angegeben, werden Daten für Materialien in ihrem Standardzustand (bei 25 ° C, 100 kPa) angegeben. | |
| ink-Referenzen | |
Y.Das Togni-Reagenz II ( 1-Trifluormethyl-1,2-benziodoxol-3 ( 1H) -on) ist eine chemische Verbindung, die in der organischen Synthese zur direkten elektrophilen Trifluormethylierung verwendet wird.
Inhalt
- 1 Geschichte
- 2 Vorbereitung
- 3 Eigenschaften
- 3.1 Physikalische Eigenschaften
- 3.2 Chemische Eigenschaften
- 4 Verwendungen
- 5 Referenzen
Geschichte
Synthese, Eigenschaften und Reaktivität der Verbindung wurden erstmals 2006 von Antonio Togni und seinen Mitarbeitern an der ETH Zürich beschrieben. Der Artikel enthält auch Informationen zu Togni-Reagenz I (1,3-Dihydro-3,3-dimethyl-1- (trifluormethyl) -1,2-benziodoxol).
Vorbereitung
Die Synthese besteht aus drei Schritten.In dem ersten Schritt wird 2-Iodbenzoesäure wird oxidiert durch Natriumperiodat und cyclisiert, um 1-Hydroxy-1,2-benziodoxol-3 (1 H) -on.Die Zielverbindung kann dann durch Acylierung mit Essigsäureanhydrid und anschließende Substitutionsreaktion mit Trifluormethyltrimethylsilan erhalten werden.
Alternativ kann Trichlorisocyanursäure anstelle von Natriumperiodatals Oxidationsmittel für ein neueres Eintopfsyntheseverfahren verwendet werden.
Eigenschaften
Physikalische Eigenschaften
Die Verbindung kristallisierte in einer monoklinen Kristallstruktur.Die Raumgruppe ist P2 1 / n mit vier Molekülen in der Elementarzelle. Aus den kristallographischen Daten wurde eine Dichte von 2,365 g cm –3abgeleitet.
Chemische Eigenschaften
Das reine Togni-Reagenz II istbei Raumtemperatur metastabil. Das Erhitzen über den Schmelzpunkt führt zu einer starken exothermen Zersetzung, bei der Trifluoriodmethan (CF 3 I) freigesetzt wird.Die Wärme der Zusammensetzung bei einer Temperatur von 149 ° C und höher wurde zu 502 J g −1 bestimmt.Bei der Umkristallisation in Acetonitril wurden geringe Mengen an Trifluormethyl-2-iodbenzoat und 2-Iodbenzylfluorid als Zersetzungsprodukte beobachtet.Das Togni-Reagenz II reagiert heftig mit starken Basen und Säuren sowie Reduktionsmitteln.In Tetrahydrofuran polymerisiert die Verbindung.
Verwendet
Das Togni-Reagenz II wird zur Trifluormethylierung organischer Verbindungen verwendet.Bei Phenolaten erfolgt die Substitution vorzugsweise in ortho- Position.Es ist möglich, eine zweite Substitution unter Verwendung eines Überschusses an Togni-Reagenz II zu erhalten.
Reaktionen mit Alkoholen ergeben die entsprechenden Trifluormethylether.
Die Trifluormethylierung von Alkenen ist unter Kupferkatalyse möglich.
