1,5-Diaza-3,7-diphosphacyclooctane
P2N2-Ligandenstruktur.1,5-Diaza-3,7-diphosphacyclooctane sind Organophosphorverbindungen mit der Formel [R'NCH 2 P(R)CH 2 ] 2, oft abgekürzt P R2 N R'2. Sie sind luftempfindliche, weiße Feststoffe, die in organischen Lösungsmitteln löslich sind. Die Liganden existieren als meso- und d,l- Diastereomere, aber nur die meso-Formen fungieren als zweizähnige Liganden.
Einige Metall-P R2 N R'2 -Komplexe katalysieren die Produktion und Oxidation von Wasserstoff (H 2). Der katalytische Mechanismus beinhaltet die Wechselwirkung des Substrats mit den Aminen in der zweiten Koordinationssphäre.
Synthese und Reaktionen
Die Liganden werden durch die Kondensation eines primären Phosphins, Formaldehyds und eines primären Amins hergestellt:
- 2 RPH 2+ 4 CH 2 O + 2 RNH 2→ [RNCH 2 P(R')CH 2 ] 2+ 4 H 2 O
Diazadiphosphacyclooctane wirken als chelatbildende Diphosphinliganden. Typische Nickelkomplexe enthalten zwei solcher Liganden und haben die Formel [Ni(P R2 N R'2) 2 ] 2+.
Kationische Komplexe dieser P 2 N 2 und verwandter Liganden zeigen oft eine erhöhte Reaktivität gegenüber H 2. Diese Komplexe dienen als Elektrokatalysatoren für die H 2 -Produktion.
Konformation von Chelatringen in P2N2-M- und P2N-M-Komplexen.Verwandte Liganden
Azadiphosphacycloheptane sind eine verwandte Familie von Diphosphinen, enthalten jedoch nur ein Amin. Sie werden durch Kondensation von 1,2-Bis(phenylphosphino)ethan, Formaldehyd und einem primären Amin hergestellt. Vom meso-Isomer enthalten typische Nickelkomplexe zwei solcher Liganden, dh [Ni(P R2 NR') 2 ] 2+. An Metalle gebunden nehmen diese Liganden eine ähnliche Konformation wie 1,4-Diazacycloheptane ein. Acyclische Phosphin-Amin-Liganden haben die Formel (R 2 PCH 2)NR'.
