1,4-Benzochinon
| |||
 | |||
| Namen | |||
|---|---|---|---|
| Bevorzugter IUPAC-Name Cyclohexa-2,5-dien-1,4-dion | |||
| Andere Namen1,4-benzochinon Benzochinon p - Benzochinon p -Chinon | |||
| Kennungen | |||
| CAS-Nummer |
| ||
| 3D-Modell ( JSmol ) | |||
| 3DMet | |||
| Beilstein Referenz | 773967 | ||
| ChEBI |
| ||
| ChEMBL |
| ||
| ChemSpider |
| ||
| ECHA InfoCard | 100.003.097  | ||
| EG-Nummer |
| ||
| Gmelin Referenz | 2741 | ||
| IUPHAR / BPS | |||
| KEGG |
| ||
| PubChem CID | |||
| RTECS-Nummer |
| ||
| UNII |
| ||
| UN-Nummer | 2587 | ||
| CompTox Dashboard ( EPA) | |||
InChI
| |||
LÄCHELN
| |||
| Eigenschaften | |||
| Chemische Formel | C 6 H 4 O 2 | ||
| Molmasse | 108,096 g mol –1 | ||
| Aussehen | Gelber Feststoff | ||
| Geruch | Beißend, chlorartig | ||
| Dichte | 1,318 g / cm 3bei 20 ° C. | ||
| Schmelzpunkt | 115 ° C (239 ° F; 388 K) | ||
| Siedepunkt | Erhaben | ||
| Löslichkeit in Wasser | 11 g / l (18 ° C) | ||
| Löslichkeit | In Petrolether schwer löslich;löslich in Aceton;10% in Ethanol, Benzol, Diethylether | ||
| Dampfdruck | 0,1 mmHg (25 ° C) | ||
| Magnetische Suszeptibilität (χ) | -38,4 10 –6cm 3/ mol | ||
| Gefahren | |||
| Hauptgefahren | Giftig | ||
| GHS-Piktogramme |    | ||
| GHS Signalwort | Achtung | ||
| GHS-Gefahrenhinweise | H301, H315, H319, H331, H335, H400 | ||
| GHS-Sicherheitshinweise | P261, P264, P270, P271, P273, P280, P301 + 310, P302 + 352, P304 + 340, P305 + 351 + 338, P311, P312, P321, P330, P332 + 313, P337 + 313, P362, P391, P403 + 233, P405, P501 | ||
| Flammpunkt | 38 bis 93 ° C;100 bis 200 ° F;311 bis 366 K. | ||
| Tödliche Dosis oder Konzentration (LD, LC): | |||
| LD 50 ( mittlere Dosis ) | 296 mg / kg (Säugetier, subkutan) 93,8 mg / kg (Maus, subkutan) 8,5 mg / kg (Maus, IP) 5,6 mg / kg (Ratte) 130 mg / kg (Ratte, oral) 25 mg / kg (Ratte, IV) | ||
| NIOSH (US-amerikanische Expositionsgrenzwerte): | |||
| PEL (zulässig) | TWA 0,4 mg / m 3(0,1 ppm) | ||
| REL (empfohlen) | TWA 0,4 mg / m 3(0,1 ppm) | ||
| IDLH (unmittelbare Gefahr) | 100 mg / m 3 | ||
| Verwandte Verbindungen | |||
| Verwandte Verbindungen | 1,2-Benzochinon | ||
| Sofern nicht anders angegeben, werden Daten für Materialien in ihrem Standardzustand (bei 25 ° C, 100 kPa) angegeben. | |||
 N. überprüfen ( was ist ?) Y.  N. | |||
| ink-Referenzen | |||
1,4-benzochinon, allgemein bekannt als para - Chinon, ist eine chemische Verbindung mit der Formel C 6 H 4 O 2.In reinem Zustand bildet es hellgelbe Kristalle mit einem charakteristischen reizenden Geruch, der dem von Chlor, Bleichmittel und heißem Kunststoff oder Formaldehydähnelt.Diese sechsgliedrige Ringverbindung ist das oxidierte Derivat von 1,4- Hydrochinon. Das Molekül ist multifunktional: Es zeigt Eigenschaften eines Ketons, das Oxime bilden kann;ein Oxidationsmittel, das das Dihydroxyderivat bildet;und ein Alken, das Additionsreaktionen eingeht, insbesondere solche, die für α, β-ungesättigte Ketone typisch sind.1,4-Benzochinon ist sowohl gegenüber starken Mineralsäuren als auch gegenüber Alkali empfindlich, die Kondensation und Zersetzung der Verbindung verursachen.
Inhalt
- 1 Vorbereitung
- 2 Struktur und Redox
- 3 Reaktionen und Anwendungen
- 3.1 Organische Synthese
- 4 Verwandte 1,4-Benzochinone
- 5 Stoffwechsel
- 6 Sicherheit
- 7 Siehe auch
- 8 Referenzen
Vorbereitung
1,4-Benzochinon wird industriell durch Oxidation von Hydrochinon hergestellt, das auf verschiedenen Wegen erhalten werden kann.Ein Weg beinhaltet die Oxidation von Diisopropylbenzol und die Hock-Umlagerung. Die Nettoreaktion kann wie folgt dargestellt werden:
- C 6 H 4 (CHMe 2) 2 + 3 O 2 → C 6 H 4 O 2 + 2 OCMe 2 + H 2 O.
Die Reaktion verläuft über das Bis ( hydroperoxid ) und das Hydrochinon.Aceton ist ein Nebenprodukt.
Ein weiteres wichtiges Verfahren ist die direkte Hydroxylierung von Phenol durch saures Wasserstoffperoxid : C 6 H 5 OH + H 2 O 2 → C 6 H 4 (OH) 2 + H 2 O Sowohl Hydrochinon als auch Catechol werden hergestellt.Die anschließende Oxidation des Hydrochinons ergibt das Chinon.
Chinon wurde ursprünglich industriell durch Oxidation von Anilin hergestellt, beispielsweise durch Mangandioxid. Diese Methode wird hauptsächlich in der VR China praktiziert, wo die Umweltvorschriften entspannter sind.
Die Oxidation von Hydrochinon ist leicht.Ein solches Verfahren verwendet Wasserstoffperoxid als Oxidationsmittel und Jod oder ein Jodsalz als Katalysator für die in einem polaren Lösungsmittel auftretende Oxidation;zB Isopropylalkohol.
Wenn 1,4-Benzochinon bis nahe an seinen Schmelzpunkt erhitzt wird, sublimiert es selbst bei atmosphärischem Druck, was eine wirksame Reinigung ermöglicht.Unreine Proben sind aufgrund der Anwesenheit von Chinhydron, einem dunkelgrünen 1: 1- Ladungsübertragungskomplex von Chinon mit Hydrochinon, häufig dunkel gefärbt.
Struktur und Redox
CC- und CO-Bindungsabstände in Benzochinon (Q), seinem 1e-reduzierten Derivat (Q -) und Hydrochinon (H 2 Q).Benzochinon ist ein planares Molekül mit lokalisierten, alternierenden C = C-, C = O- und CC-Bindungen.Die Reduktion ergibt das Semichinonanion C 6 H 4 O 2 -}, das eine stärker delokalisierte Struktur annimmt.Eine weitere an die Protonierung gekoppelte Reduktion ergibt das Hydrochinon, wobei der C6-Ring vollständig delokalisiert ist.
Reaktionen und Anwendungen
Chinon wird hauptsächlich als Vorstufe für Hydrochinon verwendet, das in der Fotografie und bei der Kautschukherstellung als Reduktionsmittel und Antioxidans verwendet wird.Benzochinonium ist ein Skelettmuskelrelaxans, ein Ganglienblocker, der aus Benzochinon hergestellt wird.
Organische Synthese
Es wird als Wasserstoffakzeptor und Oxidationsmittel in der organischen Synthese verwendet. 1,4-Benzochinon dient als Dehydrierungsreagenz. Es wird auch als Dienophil in Diels-Alder- Reaktionen verwendet.
Benzochinon reagiert mit Essigsäureanhydrid und Schwefelsäure zum Triacetat von Hydroxychinol. Diese Reaktion wirdnach Johannes Thiele, der sie erstmals 1898 beschrieb, und nach Ernst Winter, der1900ihren Reaktionsmechanismus weiter beschrieb,als Thiele-Reaktion oder Thiele-Winter-Reaktion bezeichnet. Eine Anwendung findet sich in diesem Schritt der Totalsynthese von Metachromin EIN:
Benzochinon wird auch verwendet, um die Doppelbindungsmigration während Olefinmetathesereaktionen zu unterdrücken.
Eine saure Kaliumiodidlösung reduziert eine Lösung von Benzochinon zu Hydrochinon, die mit einer Silbernitratlösung wieder zum Chinon zurückoxidiert werden kann.
Aufgrund seiner Fähigkeit, als Oxidationsmittel zu wirken, kann 1,4-Benzochinon in Verfahren unter Verwendung der Wacker-Tsuji-Oxidation gefunden werden, bei denen ein Palladiumsalz die Umwandlung eines Alkens in ein Keton katalysiert.Diese Reaktion wird typischerweise unter Verwendung von unter Druck stehendem Sauerstoff als Oxidationsmittel durchgeführt, aber Benzochinon kann manchmal bevorzugt sein.In einigen Varianten von Wacker-Oxidationen wird es auch als Reagenz verwendet.
1,4-Benzochinon wird zur Synthese von Bromadol und verwandten Analoga verwendet.
Struktur von Cp * Rh (para-Chinon).Verwandte 1,4-Benzochinone
Weitere Informationen: Chinone2,3-Dichlor-5,6-dicyano-1,4-benzochinon (DDQ) ist ein stärkeres Oxidationsmittel und Dehydrierungsmittel als 1,4-Benzochinon. Chloranil 1,4-C 6 Cl 4 O 2 ist ein weiteres starkes Oxidationsmittel und Dehydrierungsmittel.Monochlor-p-benzochinon ist ein weiteres, aber milderes Oxidationsmittel.
Stoffwechsel
1,4-Benzochinon ist ein toxischer Metabolit, der im menschlichen Blut vorkommt und verwendet werden kann, um die Exposition gegenüber Benzol oder Gemischen, die Benzol und Benzolverbindungen wie Benzin enthalten, zu verfolgen.Die Verbindung kann die Zellatmung stören, und bei Tieren, die schwerer Exposition ausgesetzt sind, wurde eine Nierenschädigung festgestellt.Es wird in seiner ursprünglichen Form und auch als Variation seines eigenen Metaboliten Hydrochinon ausgeschieden.
Sicherheit
Der Bombardierkäfer sprüht 1,4-Benzochinon, um Raubtiere abzuhalten1,4-Benzochinon inder Lage, dieHaut dunkelbraun, Ursache beflecken Erythem (Rötung, Hautausschläge auf derHaut) und Blei auf lokalisierten Gewebe Nekrose. Es ist besonders reizend für die Augen und die Atemwege.Seine Fähigkeit, bei häufig auftretenden Temperaturen zu sublimieren, ermöglicht ein höheres Expositionsrisiko in der Luft, als dies für einen Feststoff bei Raumtemperatur zu erwarten wäre. IARC hat keineausreichenden Beweise,um Kommentar zu der Verbindung der Kanzerogenität gefunden, hat aber festgestellt,dass es leicht in den Blutkreislauf gelangen kann und dass es Aktivität zeigte Knochenmark -Produktion bei Mäusen in deprimierend und hemmen kann Protease - Enzym in zellulären beteiligt Apoptose.
