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1,2,3,4-Cyclohexantetrol

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1,2,3,4-Cyclohexantetrol
1,2,3,4-Cyclohexantetrol (generisch).png Generische Struktur von 1,2,3,4-Cyclohexenetetrol.
Namen
Bevorzugter IUPAC-Name Cyclohexan-1,2,3,4-tetrol
Andere NamenCyclohexaneerythrit
Kennungen
CAS-Nummer
3D-Modell ( JSmol )
ChemSpider
PubChem CID
CompTox Dashboard ( EPA)
InChI
  • InChI = 1S / C6H12O4 / c7-3-1-2-4 (8) 6 (10) 5 (3) 9 / h3-10H, 1-2H2Schlüssel: WESBWDZFWNIVRV-UHFFFAOYSA-N
LÄCHELN
  • C1CC (C (C (C1O) O) O) O.
Sofern nicht anders angegeben, werden Daten für Materialien in ihrem Standardzustand (bei 25 ° C, 100 kPa) angegeben.
ink-Referenzen
Chemische Verbindung

1,2,3,4-Cyclohexantetrol (auch Cyclohexan-1,2,3,4-tetrol, 1,2,3,4-Tetrahydroxycyclohexan oder ortho- Cyclohexantetrol genannt) ist eine organische Verbindung, deren Molekül als a beschrieben werden kann Cyclohexan mit vier Hydroxylgruppen (OH) , die Wasserstoffatome an vier aufeinanderfolgenden Kohlenstoffatomen ersetzen.Seine Formel kann geschrieben werden C. 6 H. 12 Ö 4, C. 6 H. 8 (OH) 4 oder (- CH (OH) -) 4 (- CH 2 -) 2.

Es gibt 10 Isomere mit derselben Strukturformel, die zu den 43 Isomeren von Cyclohexantetrol gehören. Sie sind alle Polyole, insbesondere Tetrole und Cyclitole. Einige von ihnen spielen in einigen Organismen eine biologisch wichtige Rolle.

Inhalt

  • 1 Isomere und Nomenklatur
  • 2 Geschichte
  • 3 Synthese
  • 4 Referenzen

Isomere und Nomenklatur

Es gibt 10 verschiedene Isomere dieser Verbindung, die sich in der Orientierung der vier Hydroxylgruppen relativ zur mittleren Ringebene unterscheiden.Sie können nach jedem Kohlenstoffindex ("2α", "2β", "4β" usw.) mit dem Buchstaben "α" oder "β" bezeichnet werden, um die entsprechende Seite der Ebene relativ zur 1-Hydroxylgruppe anzuzeigen;oder indem alle "α" -Indizes aufgelistet werden, dann ein Schrägstrich "/", dann die "β" -Indizes (oder "0", wenn die zweite Liste leer ist).

Die möglichen Isomere sind:

  • 1α, 2α, 3α, 4α-, 1,2,3,4 / 0- oder Nur- cis, wobei alle Hydroxyle auf derselben Seite (achirale).
  • 1α, 2α, 3α, 4β- oder 1,2,3 / 4- und sein Enantiomer.
  • 1α, 2α, 3β, 4α- oder 1,2,4 / 3- und sein Enantiomer.
  • 1α, 2α, 3β, 4β- oder 1,2 / 3,4- und sein Enantiomer.
  • 1α, 2β, 3α, 4β- oder 1,3 / 2,4- und sein Enantiomer.
  • 1α, 2β, 3β, 4α- oder 1,4 / 2,3- (achiral);Dihydro- Conduritol.

Geschichte

Die Synthese von 1,2,3,4-Cyclohexantetretrolen wurde erstmals 1933 von Pierre Bedos und Adrien Ruyer durch Hydrolyse von 1,2,3,4-Diepoxycyclohexan beschrieben. Sie trennten die Reaktionsprodukte in zwei Isomere mit Schmelzpunkten 210C (Tetrabenzoat: 146C) bzw. 187C (Tetrabenzoat: 260C) im Verhältnis 1: 2.

1953 erhielten Théodore Posternak und H. Friedli die achiralen 1,4 / 2,3-Isomeren und racemischen Gemische der 1,2 / 3,4-, 1,3 / 2,4- und 1,2,4 / 3-Isomere.Durch biochemische Oxidation entfernten sie die D-Enentiomere der letzten drei und ließen die L-Enantiomere zurück.

Posternak und Reymond beobachteten 1953, dass das 1,3 / 2,4-Isomer (D- und L-Form) nicht von einem bestimmten Stamm von A. suboxydans angegriffen wird, während alle anderen mit einem Verbrauch von 1 Atom Sauerstoff (möglicherweise von) metabolisiert wurden Bildung eines Keton-Triols), mit Ausnahme des 1,2 / 3,4-Isomers (D und L), das 2 Atome verbrauchte.

1955 untersuchten Posternak und Reymond die Oxidation des 1,4 / 2,3-Isomers (Dihydro-Conduritol) durch Acetobacter suboxydans unter Bildungeines Trihydroxyketons.Sie charakterisierten auch die chiralen Isomere 1,3 / 2,4, 1,2,3 / 4 und 1,2,4 / 3.

Synthese

Verfahren, die zur Herstellung von 1,2,3,4-Cyclohexantetolen angewendet wurden, umfassen: Reduktion oder Hydrierung von (1) Cyclohexenetetrolen, (2) Trihydroxycyclohexanonen, (3) Pentahydroxycyclohexanonen (Inososen), (4) hydroxylierten Aromaten, oder (5) hydroxylierte Chinone;die (6) Hydrogenolyse von Dibromcyclohexantetrolen;die (7) Hydratisierung von Diepoxycyclohexanen;und die Hydroxylierung von (8) Cyclohexadienen oder (9) Cyclohexendiolen.

2007 beschrieben Peter Valente und andere die Herstellung von achiralem 1,4 / 2,3-Cyclohexantetrol ( Toxocarol ) aus 2,3-Dioxabicyclo [2.2.2] oct-5-en, einem Cyclohexen mit einer Peroxidbrücke (–O) –O–) Ersetzen von Wasserstoffatomen in den Kohlenstoffen 3 und 6. Der vorherige Weg war die Reduktion des Peroxidbriges zu 3α, 6α-Dihydroxycyclohexen, gefolgt von der Dihydoxylierung der Doppelbindung;was eine Mischung der 1,4 / 2,3- und 1,2,3,4 / 0-Isomere ergab.Die Autoren fanden heraus, dass sie durch Umkehren der Reihenfolge der beiden Schritte 1,4 / 2,3 in 80% Ausbeute erhalten konnten.

Verweise

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